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DMAP應用中發生的反應
- 2021-04-20-

DMAP應用中發生的反應:

1.酯化反應:羧酸和醇的酯化反應需要在更高的溫度下進行,但是對于氨基酸的酯化,在高溫下容易獲得外消旋化產物。在DMAP的存在下,它可以在較低的溫度下快速酯化,避免了反應過程中原料和產物的外消旋化。

2.?;磻乎;磻怯袡C合成中使用最廣泛的單元反應。DMAP已廣泛用于具有高位阻和低活性的醇和酚的?;磻?,這顯著提高了反應產率并使得反應條件溫和。

3,酰胺化反應:對于一些位阻大,反應活性差的胺,吡啶或三乙胺常被用作?;磻拇呋瘎?,反應條件苛刻,反應收率低;當DMAP用作催化劑時,反應可以在相對溫和的條件下順利進行。

4.異氰酸酯反應:羧酸和異氰酸酯的反應,當用DMAP代替吡啶作為催化劑時,反應速度可以大大提高。例如:苯乙酸與異氰酸苯酯的反應,以DMAP為催化劑,反應在24度5min下,收率可達到66%;以吡啶為催化劑,反應2h,收率僅為53%。該方法也可用于氨芐青霉素的半合成中。苯異氰酸酯在DMAP的催化下與亞磺酸反應,以高收率獲得亞磺酰胺。

5.醇與苯酚的醚化反應:DMAP首先用作?;呋瘎?,但隨著對DMAP催化機理的深入研究,DMAP也可用于催化醇與苯酚的醚化反應。如乙醇與三苯甲基氯的醚化反應,當以DMAP為催化劑時,收率可提高20%?30%。在苯酚的甲基化反應中,在DMAP催化下,苯酚與碳酸二甲酯之間的反應非常完全。副產品為二氧化碳,甲醇,沒有三類廢物。同時,可以避免使用劇毒的硫酸二甲酯,苯酚和二氧化碳。甲酯的反應非常完全,副產物為CO2,甲醇,沒有三種廢物,并且可以避免同時使用劇毒的硫酸二甲酯。


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